隨著生活水平的提高，現(xiàn)代人對(duì)健康的關(guān)注程度也越來(lái)越高。在飲用水方面，瓶裝礦泉水因水質(zhì)好且方便攜帶等優(yōu)勢(shì)，已逐漸成為人們?nèi)粘Ｉ钪械氖走x。瓶裝礦泉水在罐裝前需經(jīng)過(guò)臭氧高溫消毒，由于臭氧在水中的氧化性極強(qiáng)，能夠?qū)⑺w中自然存在的溴離子氧化成對(duì)人體有害的溴酸鹽。目前，溴酸鹽已被國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)定為2B級(jí)的潛在致癌物。世界衛(wèi)生組織（WHO)規(guī)定水中溴酸鹽含量的限值10μg/L；美國(guó)環(huán)境保護(hù)局（EPA)規(guī)定水中溴酸鹽含量的限值10μg/L；我國(guó)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)《GB 8357-2018 飲用天然礦泉水》和《GB 5749-2022 生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》 規(guī)定溴酸鹽含量不超過(guò)10μg/L。
因此，分析瓶裝礦泉水中的溴酸鹽對(duì)人們的健康飲水顯得尤為重要。本文采用天瑞儀器離子色譜儀TIC-660測(cè)定了某品牌瓶裝礦泉水中的溴酸鹽，該方法檢出限為0.0082mg/L，線性相關(guān)系數(shù)R=0.9997，樣品加標(biāo)回收率為105.1%。連續(xù)進(jìn)樣6次，保留時(shí)間（tR）的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.05%，峰面積（S)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.47%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該方法簡(jiǎn)便快速、準(zhǔn)確高、重現(xiàn)性好，可用于瓶裝礦泉水及生活飲用水中溴酸鹽含量的分析。
1.儀器簡(jiǎn)介
TIC-660離子色譜儀是天瑞儀器在TIC-600的基礎(chǔ)上，推出的全新一款具有雙極電路、電磁閥進(jìn)樣、可搭載自動(dòng)淋洗液發(fā)生器、同時(shí)可兼容安培檢測(cè)器、紫外檢測(cè)器等，滿足不同的樣品測(cè)試需求。該款產(chǎn)品搭載淋洗液自動(dòng)發(fā)生器可實(shí)現(xiàn)梯度洗脫，滿足新國(guó)標(biāo)GB 5750.10 -2023生活飲用水中消毒副產(chǎn)物的測(cè)定；除此之外該產(chǎn)品既能滿足常規(guī)陰離子（如F
-、Cl
-、NO
3-、NO
2-、Br
-、SO
42-、BrO
3-等）、陽(yáng)離子（如Na
+、K
+、NH
4+、Mg
2+、二甲胺等）、氰根及小分子有機(jī)酸（甲酸、乙酸）的分析，也能與AFS、ICP、ICP-MS聯(lián)用進(jìn)行形態(tài)分析（如Cr3+、Cr6+、甲基汞、乙基汞、As3+、As5+等）；普遍適用于環(huán)境、疾控、食品、電子、化工、醫(yī)藥、礦冶等領(lǐng)域。
該系列款產(chǎn)品不僅可以測(cè)試生活飲用水中的消毒副產(chǎn)物，而且亦可用于電子電氣類(lèi)場(chǎng)頻中鹵素的測(cè)定。目前該產(chǎn)品已成功用于自來(lái)水廠、電子電氣類(lèi)、化工及冶金行業(yè)的客戶(hù)群中。
圖1 TIC-660新型離子色譜儀
2.測(cè)試原理
將處理好的樣品溶液注入到定量環(huán)后，在流動(dòng)相的作用下流經(jīng)色譜柱，通過(guò)離子交換層析柱的離子交換功能，將樣品中的離子根據(jù)大小、電荷、親和性等特性被依次分離出來(lái)，經(jīng)電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)后，以保留時(shí)間定性，得到濃度和峰面積之間的比例關(guān)系。
3.實(shí)驗(yàn)部分
3.1主要儀器及試劑
TIC-660型離子色譜儀：江蘇天瑞儀器股份有限公司。
標(biāo)準(zhǔn)溶液：1000mg/L溴酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液。
陰離子色譜柱（SH-AC-4，4.6mm*250mm，12μm）；
淋洗液（3.6mmol/LNa2CO3+3.4mmol/LNaHCO3)；
3.2樣品前處理
水樣經(jīng)0.22μm的水系濾膜過(guò)濾后直接進(jìn)樣，進(jìn)樣體積100μL。
3.3溴酸根離子標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：
溴酸根離子標(biāo)準(zhǔn)溶液采用梯度濃度的方式逐級(jí)稀釋為0.5μg/mL、1.0μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL、20.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液；詳見(jiàn)表1。
表1. 溴酸根標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度（μg/mL）
3.4實(shí)驗(yàn)結(jié)果
3.4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線
按照溴酸根各濃度點(diǎn)依次進(jìn)樣，計(jì)算其峰面積，以濃度和峰面積繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，線性相關(guān)系數(shù)為0.9997，結(jié)果詳見(jiàn)圖2。
圖2.BrO3-標(biāo)準(zhǔn)曲線圖
3.4.2方法檢出限與定量限
根據(jù)3倍的信噪比對(duì)應(yīng)的濃度得出待測(cè)物的檢出限為0.0082mg/L；10倍的信噪比所對(duì)應(yīng)的濃度得出待測(cè)物的定量限0.027mg/L。
3.4.3重現(xiàn)性考察
取5.0μg/mL溴酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)進(jìn)樣6次，考察保留時(shí)間和峰面積的重現(xiàn)性，重現(xiàn)性結(jié)果詳見(jiàn)表3。
表2 保留時(shí)間和峰面積重復(fù)性（n=6）
3.4.4 樣品譜圖
實(shí)際樣品測(cè)試及加標(biāo)的譜圖如圖3-1、3-2，樣品測(cè)試結(jié)果及加標(biāo)回收率詳見(jiàn)表3。
圖3-1 某品牌瓶裝礦泉水中溴酸根的測(cè)試譜圖
圖3-2 某品牌瓶裝礦泉水加標(biāo)1μg/mL后溴酸根的測(cè)試譜圖
表3 樣品實(shí)測(cè)值及加標(biāo)回收率
4.結(jié)論
本文通過(guò)TIC-660離子色譜儀快速準(zhǔn)確的分析了瓶裝礦泉水中的溴酸鹽的含量，選擇合適比例的淋洗液濃度及流速可以很好的規(guī)避氯離子的干擾。從測(cè)試結(jié)果看，該方法檢出限低、準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好，為瓶裝及桶裝飲用水的監(jiān)測(cè)提供了強(qiáng)有力的技術(shù)支撐。
5.參考標(biāo)準(zhǔn)
【1】GB/T 5750.10-2023 生活飲用水檢驗(yàn)方法消毒副產(chǎn)物（溴酸鹽-離子色譜法），國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布，2023；
【2】GB/T 8538-2016 飲用天然礦泉水檢驗(yàn)方法，國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)，食品藥品監(jiān)督管理總局發(fā)布，2016。
